1、前言
國(guó)內(nèi)外對(duì)飼料中有害重金屬汞的含量有著嚴(yán)格的控制，動(dòng)物攝入被汞污染的飼料可引起急性或慢性中毒［1］，因此建立飼料中痕量汞的測(cè)定方法就十分必要。目前用于測(cè)定汞的方法很多，常用的有：分光光度法、原子吸收法、原子熒光法、色譜法等［2,3］。冷原子吸收法作為一種有效的痕量汞的測(cè)定，已在實(shí)際工作中得到廣泛的應(yīng)用，本文采用汞原子蒸氣發(fā)生裝置，將汞原子蒸氣通過載氣導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中進(jìn)行測(cè)定，該方法操作簡(jiǎn)便，抗干擾能力強(qiáng)，靈敏度高，重現(xiàn)性好，用此法測(cè)定飼料中痕量汞，取得滿意的結(jié)果，標(biāo)樣測(cè)得結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值十分吻合。
2、實(shí)驗(yàn)部分
2.1、主要儀器
原子吸收分光光度計(jì)，汞空心陰極燈，WHG-103A氫化物發(fā)生器，WNA-1金屬套玻璃高效霧化器。
2.2、主要試劑
20%混合酸液：HNO3∶H2SO4∶H2O=1∶1∶8；
40%SnCl2：分析純；
20%鹽酸羥胺：分析純；
汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：稱取0.1354g二氯化汞，用20%混合酸溶解后，定容于100mL容量瓶中，此溶液濃度為1mg/mL。
實(shí)驗(yàn)所用硝酸、硫酸均為優(yōu)級(jí)純，水為去離子交換水。
2.3、儀器工作參數(shù)
參見表1。
表 1、儀器工作參數(shù)
|
波長(zhǎng) |
253.7nm |
燈電流 |
2mA |
|
狹縫 |
0.7nm |
讀出方式 |
峰面積 |
|
氮?dú)饬髁?/div> |
800mL/min |
讀出時(shí)間 |
50s |
2.4、實(shí)驗(yàn)步驟
2.4.1、樣品預(yù)處理
準(zhǔn)確稱取飼料樣品1g左右，置于消化回流裝置錐形瓶中，加入10mL硝酸，2mL硫酸，裝上冷凝管，先小火加熱1h，待發(fā)泡停止后，再升溫加熱回流2h，直到溶液變成透明為止，冷卻后，將消化液移入50mL試管中。
2.4.2、測(cè)定步驟
準(zhǔn)確移取上述試樣消化液5mL于汞蒸氣發(fā)生瓶中，加入3滴20%鹽酸羥胺，蓋緊瓶蓋，用注射針管從側(cè)面注入1.5mL 40%SnCl2，振蕩30s，通入氮?dú)�，汞蒸氣在氮�(dú)鈳?dòng)下進(jìn)入T型石英管中，進(jìn)行冷原子吸收測(cè)定。
圖 1 校準(zhǔn)曲線
2.4.3、校準(zhǔn)曲線
從汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中，用20%混合酸逐級(jí)稀釋至100μg/L，作為汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，分別移取：0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL，定容于100mL中，再分取5mL，按測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定，讀出吸光度并繪制校準(zhǔn)曲線，曲線相關(guān)系數(shù)r=0.9998 。見圖1。
3、結(jié)果與討論
3.1、載氣流量控制
實(shí)驗(yàn)中用氮?dú)鈱l(fā)生瓶中的汞蒸氣導(dǎo)入到T型石英管中進(jìn)行測(cè)定，因此導(dǎo)氣流量大小將直接影響測(cè)定結(jié)果，流量太大，吸收值減小，靈敏度降低，流量太小，峰面積讀數(shù)拖尾太長(zhǎng)，故本文選擇最佳氣流量為800mL/min，讀數(shù)時(shí)間為50s。
3.2、共存元素的影響
對(duì)飼料中存在的主要離子進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明：對(duì)于10μg汞（以μg計(jì)）:Ca2+（400）、Mg2+（800）、K+（200）、Na+（200）、Fe3+（50）、Cu2+（10）、Mn2+（50）、Zn2+（50），對(duì)汞的測(cè)定不足以引起干擾。
3.3、實(shí)際樣品的測(cè)定結(jié)果及回收實(shí)驗(yàn)
用本方法分析了大量的飼料樣品，測(cè)得結(jié)果及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)見表2。
表 2、實(shí)際樣品結(jié)果及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)
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樣品號(hào) |
測(cè)得結(jié)果（mg/kg） |
加入量（mg/kg） |
回收量（mg/kg） |
回收率（%） |
|
A |
0.10 |
0.150 |
0.154 |
103 |
|
B |
0.06 |
0.200 |
0.190 |
95 |
|
C |
0.09 |
0.100 |
0.101 |
101 |
3.4、方法檢出限與精密度
對(duì)空白溶液做6次平行測(cè)定，以其測(cè)得值的標(biāo)準(zhǔn)偏差3倍作為方法的檢出限，汞的檢出限為0.19μg/L；對(duì)飼料樣品作6次平行測(cè)定，其測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作為方法的精密度，為1.9%。
3.5、對(duì)照實(shí)驗(yàn)
為考察本方法的準(zhǔn)確度，分析了國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)桃葉GBW 08501和大米GBW 08508，獲得的結(jié)果列于表3，分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值一致。
表 3、標(biāo)樣分析結(jié)果（mg/kg）
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標(biāo) 樣 |
測(cè)得值 |
標(biāo)準(zhǔn)值 |
|
桃葉GBW 08501 |
0.045 |
0.046±0.012 |
|
大米GBW 08508 |
0.036 |
0.038±0.005 |
4、參考文獻(xiàn)
［1］張德福.淺談實(shí)驗(yàn)動(dòng)物飼料內(nèi)有害物質(zhì)的污染及其消毒. 飼料研究, 1998,（3） : 25-26.
�。�2］牛建軍,汪炳武.痕量汞分析現(xiàn)狀和展望. 分析化學(xué)， 1991,19（12） :1448.
�。�3］Robinson K G,Shuman M S.Determination of Mercury in Surface Waters Using an Optimized Cold Vapor Spectrophotometric Technique,Int.J.Environ.Anal.Chem., 1989, 36（2） :111-123.
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